Гексаброморенит калия

Гексаброморенат калия (гексаброморенит калия, дикалия гексаброморенат(IV)) — неорганическое комплексное соединение рения с химической формулой K₂[ReBr₆], CAS 16903-70-1. В молекуле атом рения находится в степени окисления +4 и образует октаэдрический бромидный комплексный анион [ReBr₆]²⁻ с двумя катионами калия.

Строение и физические свойства K₂[ReBr₆]

Гексаброморенат калия образует тёмно-красные кристаллы кубической сингонии. Пространственная группа — Fm3̄m (антифлюоритоподобная упаковка, характерная для гексагалогенометаллатов щелочных металлов). Молярная масса соединения составляет 743,8 г/моль, плотность — 4,34 г/см³. Кристаллы хрупки при механическом воздействии и обладают умеренной гигроскопичностью: при хранении на воздухе поглощают влагу, что приводит к постепенному гидролизу.

Химические свойства

Определяющая реакция — гидролиз в воде. Соединение нестабильно в водной среде и самопроизвольно разлагается:

K₂[ReBr₆] + 2H₂O → ReO₂ + 2KBr + 4HBr

Продуктами гидролиза являются диоксид рения ReO₂, бромид калия KBr и бромоводородная кислота HBr. В концентрированной бромоводородной кислоте, напротив, K₂[ReBr₆] растворяется без разложения с образованием красного или тёмно-жёлтого раствора.

Комплексный анион [ReBr₆]²⁻ проявляет окислительные свойства. Соединение лигандно-замещаемо: в реакциях с донорными лигандами (фосфинами, аминами, тиоэфирами) бромидные лиганды последовательно замещаются с образованием смешанных или полностью замещённых комплексов рения(IV). Это свойство и лежит в основе синтетического применения вещества.

Меры безопасности и условия хранения

При работе с гексаброморенатом калия необходимо учитывать несколько источников потенциальной опасности. Во-первых, само вещество оказывает раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки — при работе обязательны перчатки, защитные очки и лабораторный халат. Во-вторых, при контакте с влагой выделяется бромоводород HBr — коррозионный газ с резким запахом; вскрытие упаковки, дозирование и растворение следует проводить в вытяжном шкафу.

Хранят в герметично закрытой стеклянной таре в сухом, хорошо вентилируемом помещении, вдали от источников влаги. Недопустимо хранение во влажных условиях или вместе с восстановителями. При утилизации следует руководствоваться нормами обращения с реактивами, содержащими рений и соединения брома.

Применение гексаброморената калия

Основная область применения K₂[ReBr₆] — неорганический и координационный синтез. Соединение служит удобным источником рения(IV): из него получают разнообразные комплексы с азот-, фосфор- и серосодержащими лигандами методом лигандного замещения в контролируемых условиях. По сравнению с металлическим рением или оксидами, гексаброморенат калия реагирует при мягких условиях и обеспечивает воспроизводимый результат, что делает его предпочтительным синтетическим предшественником Re(IV).

В органическом и металлорганическом синтезе комплексы рения широко применяются как гомогенные катализаторы: в реакциях метатезиса алкенов, активации C–H-связей, гидроаминирования алкинов, реакциях Кневенагеля с карбонильными соединениями и ряде других процессов. Гексаброморенат калия используется как исходный реагент для приготовления таких каталитических систем в лабораторном и препаративном масштабе.

Аналогичную роль в синтезе комплексов рения(IV) играет октахлородиренат калия — хлоридный аналог данного соединения. Безлигандный бромид рения(III) без катиона-противоиона описан в разделе бромид рения.

Форма поставки

Гексаброморенат калия поставляется в виде кристаллического порошка в герметичной стеклянной таре. При оформлении заявки укажите необходимое количество.