Октахлородиренат(III) тетра-н-бутиламмония

Изготовим в нужном вам объеме, оставьте заявку

Октахлородиренат(III) тетра-н-бутиламмония (синоним: тетрабутиламмония октахлородиренат) — неорганическая координационная соль с формулой [N(C₄H₉)₄]₂[Re₂Cl₈]. Молярная масса — 1140,96 г/моль. Представляет собой соль четвертичного аммониевого катиона [N(C₄H₉)₄]⁺ (тетра-н-бутиламмоний) и биядерного аниона [Re₂Cl₈]²⁻.

Строение. Четвертная связь Re–Re

Определяющий структурный признак соединения — четвертная металл-металлическая связь между двумя атомами рения(III). Электронная конфигурация двойного центра имеет вид σ²π⁴δ², что соответствует кратности связи 4. Расстояние Re–Re составляет 2,24 Å — одно из наименьших среди биядерных комплексов переходных металлов. Четвертная связь устойчива к замещению лигандов и во многих реакциях сохраняется.

Восемь хлоридных лигандов расположены в заслонённой конфигурации (D_4h): такая геометрия обеспечивает максимальное перекрывание δ-орбиталей, несмотря на межлигандное отталкивание. Угол Re–Re–Cl составляет 104°, угол Cl–Re–Cl — 87°.

Анион [Re₂Cl₈]²⁻ обладает слабо выраженным электрофильным характером. Благодаря объёмному катиону тетра-н-бутиламмония соль хорошо растворима в полярных органических растворителях — это принципиальное отличие от калиевой соли того же аниона (октахлородиренат калия), которая значительно менее растворима в органике.

Физические и химические свойства

Октахлородиренат(III) тетра-н-бутиламмония образует голубые кристаллы моноклинной сингонии (пространственная группа P2₁/c, параметры ячейки: a = 1,0933 нм, b = 1,5412 нм, c = 1,6435 нм, β = 122,27°, Z = 2). Соединение диамагнитно — это следствие полного заполнения связывающих орбиталей при четвертной связи.

Растворяется в ацетоне, метаноле и ацетонитриле с образованием интенсивно окрашенных голубых растворов. Цвет раствора обусловлен δ→δ* электронным переходом в анионе [Re₂Cl₈]²⁻. Растворы устойчивы на воздухе при подкислении несколькими каплями соляной кислоты; без подкисления возможен постепенный гидролиз.

Синтез октахлородирената(III) тетра-н-бутиламмония

Применяются два основных лабораторных метода получения соли.

Метод 1 — восстановление перрената. Перренат тетра-н-бутиламмония восстанавливают ипофосфористой кислотой H₃PO₂ в водном растворе соляной кислоты. Это наиболее распространённый высокопроизводительный способ, обеспечивающий хороший выход продукта.

Метод 2 — нонахлорид трирения. Нонахлорид трирения Re₃Cl₉ реагирует с хлоридом диэтиламмония в инертной атмосфере при 220 °C с образованием аниона [Re₂Cl₈]²⁻, к которому затем добавляют хлорид тетра-н-бутиламмония:

3 Re₃Cl₉ + 6 (C₂H₅)₂NH₂Cl → 6 (C₂H₅)₂NH₂⁺ + 3 Re₂Cl₈²⁻

Re₂Cl₈²⁻ + 2 [N(C₄H₉)₄]Cl → [N(C₄H₉)₄]₂Re₂Cl₈↓ + 2 Cl⁻

Применение

Октахлородиренат(III) тетра-н-бутиламмония — один из ключевых исходных реагентов в синтезе биядерных комплексов рения с кратными связями Re–Re. Растворимость в полярных органических растворителях делает его удобным прекурсором для реакций замещения лигандов: четвертная связь Re–Re в большинстве таких реакций сохраняется. На основе [TBA]₂[Re₂Cl₈] синтезируют дирениевые карбоксилаты, галогениды и тиоэфирные комплексы, применяемые в исследованиях по неорганическому и металлоорганическому синтезу.

Подробнее о химии биядерных хлоридных комплексов рения — в разделе порошковый рений высокочистый и соединения рения.

Форма поставки. Условия хранения и безопасность

Поставляется в форме кристаллического порошка. Чистота — не менее 99,9% (х. ч.). Упаковка — полиэтиленовые контейнеры.

Хранить в сухом, прохладном, защищённом от света месте в плотно закрытой таре. При работе с соединением следует применять стандартные меры защиты для хлоридных комплексов переходных металлов: защитные перчатки, очки, работа в вытяжном шкафу. При попадании на кожу или в глаза — промыть водой. Избегать вдыхания пыли.